Rietveld精修能够提取多晶衍射谱图中的全部信息，越来越成为主流的XRD数据处理方式。通过Rietveld精修，可以获得精确的晶胞参数、晶粒尺寸、微观应变、温度因子、占位率、物相含量等信息。Rietveld精修分析的一般流程是

1. 选择合适XRD仪器。

仔细使用标准样品按照厂家给的操作规程进行校准，记录仪器的零点误差，部分精修软件需要这个参数值；仪器分辨率越高越好，影响分辨率的因素包括光管的焦斑大小、测角仪半径、狭缝等等。但也不要过分追求分辨率，比如增大测角仪半径会提升分辨率，但会导致谱图强度的下降，需要小心的权衡。

2. 样品制备策略

采用合适策略研磨粉末至无颗粒感，颗粒最佳大小在1-10μm。取适量粉末倒入样品池，轻轻压平，确保粉末表面与样品池上表面等高。

块状样品需要将测试部位加工平整，并小心安装样品，确保样品测试面与聚焦圆相切。

3. 选择合适的测试参数

选择合适的测试参数，管流、管压、狭缝宽度、测试时间或扫描速度，记录所有的测试参数。确保衍射图最强峰强度大于10000counts，中等强度的衍射峰强度大于3000counts。尽量测试到120°或更高的2Theta角度范围。高质量谱图是得到好的精修结果的前提。某些精修软件如TOPAS使用前述参数中的狭缝宽度等参数计算仪器展宽的理论值，另一些软件如GSAS、MAUD等使用标准样品获得仪器参数文件。需要注意的是，标准样品的测试参数要与实际样品的测试参数一致。通常可以向仪器管理人员索取标准样品的测试谱图，按照软件手册制作仪器参数文件，部分实验室可以直接提供仪器参数文件。

4. 物相鉴定与获取cif文件

仔细完成物相鉴定，从数据库获取cif文件。常用的数据库如ICDD的PDF4+卡片库或PDF5数据库（2024年开始发行）、ICSD无机物库、剑桥结构数据库（CSDS）、晶体学开放数据库（COD）等。如果初步精修发现某些衍射峰没有相应的布拉格线或计算谱，则需要返回检查物相鉴定结果，是否需要增加物相。

5. Rietveld精修软件

Rietveld精修软件种类繁多，学术论文中常用的精修软件有GSAS、GSASII、Fullprof、MAUD和TOPAS，部分XRD仪器厂商的数据处理软件也可以完成Rietveld精修。选择适合软件开始你的精修。

6. Rietveld精修策略

Rietveld精修软件的实际操作往往并不容易，也没有固定的精修套路或者步骤，令初学者非常困惑。仔细阅读软件手册或者教程，并向经验人士请教，可以让你快速提高。Rietveld精修过程中，往往需要调整几十个甚至上百个参数，一个基本的策略就是不要同时放开过多的精修参数，这很容易使精修发散。另外就是影响大的因素先精修。

对于初学者建议的顺序如下：标度因子 → 谱图背景 → 晶胞参数  → 样品偏移  → 峰形（晶粒尺寸、微观应变、不对称因子等）→ 原子坐标  → 温度因子  → 择优取向   → 透明度 → 原子占位率。如果存在晶粒尺寸各向异性，则需要选择合适的模型处理，部分精修软件不能处理晶粒尺寸各向异性。不要拘泥于上述顺序。Rietveld精修没有必须要遵循的特定步骤，只要精修不发散，任何顺序都是被允许的。精修过程中，仔细观察计算谱与实测谱的差异，并思考是什么因素导致了拟合不好，这需要使用者对XRD原理和包括空间群在内的晶体学知识有较深刻的理解。

7. Rietveld精修结果的判断

使用R_wp因子、χ²来监测Rietveld精修过程，在整个精修过程中，这些因子应该一直是下降的（蒙托卡罗模拟过程例外）。通过误差线的平直程度和结构模型的化学合理性来判断Rietveld精修结果的好坏。

最后，再次强调，高质量的谱图是获得好的Rietveld精修结果的前提。选择合适的仪器设备和测试参数、采取适当的制样策略是获得高质量谱图的关键，这一点往往被忽视。实际工作中，见到不少原始谱图非常毛糙的数据（比如最强峰峰高才1000counts），这种数据即使做完了精修，其结果也是不可靠的。

精修常见拟合参数说明：

一般精修拟合参数是4个R判据和 Gof / χ2，这里给出一些精修结果判据因子的数学公式。

通常以为，R_wp < 15%，S ~ 2可用，R_wp<10%合理。

精修拟合图案例展示：

其中，红色圆圈表示原始数据；黑色实线表示计算数据，精修图谱；绿色竖线表示布拉格位置；蓝色实线表示两者的差值，差值越小，线段越直，拟合结果也就越好。放大绿线中差值比较明显的部分，可根据呈现出的不同形状类型，应用于精修过程中不同的改进策略。

三维结构图案例展示：

 粉末样品：请准备至少20mg，0.1g以上最好。需要粒度均匀（粒度在45um左右或过200目筛子），手摸无颗粒感，面粉质感，送样前请务必研磨好；如果因样品量少或粒度不符合要求导致的结果不好，无法提供免费复测；

 块状样品要求：长宽1-2cm（一般不小于1cm），厚度不超出15mm，若为立方体则平面长宽≤20mm，且厚度范围50um-15mm；需要注明测试面，测试面需要平整光洁。

 液体样品：0.5ml~10ml，量少可与项目经理沟通。样品浓度越高越好，只有液体中有晶体存在才可能出峰，液体样品测试难度大且不确定性大，若样品能够被干燥，建议干燥成粉末状态后，选择粉末状态进行测试；若选择液体状态，默认液体直接上机测试。不接受腐蚀性液体。